將黃金加熱到快19000℃竟還是固體?近日,來(lái)自美國(guó)內(nèi)華達(dá)大學(xué)雷諾分校的研究人員在超快加熱條件下進(jìn)行了極限實(shí)驗(yàn)測(cè)試,并通過(guò)高分辨率非彈性X射線散射直接追蹤到了晶格溫度。
圖|實(shí)驗(yàn)裝置(來(lái)源:Nature)
他們將金樣品加熱到超過(guò)其熔點(diǎn)14倍的溫度,同時(shí)仍保持其晶體結(jié)構(gòu),這一溫度遠(yuǎn)高于預(yù)測(cè)的閾值,這表明過(guò)熱現(xiàn)象可能存在著高得多的極限,甚至可能沒(méi)有極限。研究人員指出,樣品在如此短暫的時(shí)間尺度下無(wú)法膨脹,這一點(diǎn)與先前的估算存在重要差異。這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果為理解極端條件下的熔化動(dòng)力學(xué)提供了見(jiàn)解。
(來(lái)源:https://www.thomasgwhite.com/#team-2)
據(jù)了解,隨著短脈沖激光技術(shù)的發(fā)展,使得超加熱過(guò)程中的中間失穩(wěn)現(xiàn)象能夠得到有效規(guī)避,進(jìn)而使得實(shí)驗(yàn)可以逼近熵災(zāi)變閾值。這讓人們得以通過(guò)采用超過(guò)101?開爾文/秒的加熱速率進(jìn)行實(shí)驗(yàn),并能實(shí)現(xiàn)在T≈1.4T?–2.1T?范圍內(nèi)的過(guò)熱(其中T?為熔化溫度),這一溫度接近、但是并未完全達(dá)到預(yù)期的極限。
盡管加熱速率技術(shù)已取得進(jìn)展,不過(guò)仍然缺乏一種直接且不依賴模型的方法來(lái)精確測(cè)量高溫、固體密度體系中的離子溫度,而這已經(jīng)成為制約人們針對(duì)過(guò)熱現(xiàn)象做出精確可靠結(jié)論的主要障礙。此前,人們往往通過(guò)分析材料結(jié)構(gòu)或能量吸收來(lái)間接測(cè)量離子溫度。為了應(yīng)對(duì)這一挑戰(zhàn),本次研究人員采用反向散射區(qū)域的非彈性X射線散射技術(shù)來(lái)直接測(cè)定離子速度分布,進(jìn)而獲取了離子溫度。
通過(guò)此,他們發(fā)現(xiàn)經(jīng)過(guò)短脈沖激光照射的金材料明確達(dá)到了超過(guò)101?開爾文/秒的加熱速率,這促使離子溫度升至金材料熔點(diǎn)的大約14倍(T≈14T?)之高,同時(shí)金材料并沒(méi)有喪失其固體結(jié)構(gòu)。這一測(cè)量結(jié)果不僅超越了先前預(yù)測(cè)的熵災(zāi)變界限,還表明固體過(guò)熱的閾值可能遠(yuǎn)高于此前預(yù)期,從而改寫了人們對(duì)極端條件下固相穩(wěn)定性的認(rèn)知。這一突破性進(jìn)展對(duì)高壓與高能量密度研究具有變革性意義,它攻克了該領(lǐng)域長(zhǎng)期存在的溫度精準(zhǔn)測(cè)定難題,而溫度測(cè)量的不精確性正是此類研究的傳統(tǒng)短板。日前,相關(guān)論文發(fā)表于Nature[1]。
測(cè)量晶格溫度
研究中,研究人員利用高分辨率非彈性X射線散射,精確測(cè)量了經(jīng)過(guò)強(qiáng)激光加熱之后的金樣品中的離子溫度。在這些條件下,光子從離子上散射時(shí)會(huì)發(fā)生類似于多普勒頻移的能量偏移,這使得研究人員能夠通過(guò)入射X射線產(chǎn)生的光譜展寬來(lái)確定速度分布,進(jìn)而確定溫度。
晶體中聲子模式的散射是一種成熟的技術(shù)。在多晶體中,該技術(shù)可以提供聲子態(tài)密度的相關(guān)信息。在研究人員的背散射幾何構(gòu)型中,光譜特征轉(zhuǎn)變?yōu)楦咚狗植?,這種轉(zhuǎn)變行為出現(xiàn)在高動(dòng)量轉(zhuǎn)移和溫度遠(yuǎn)高于德拜溫度時(shí)的多聲子作用極限條件下。需要說(shuō)明的是,德拜溫度是固體物理中一個(gè)重要的特征溫度。
此外,金材料中聲子-聲子平衡速率比電子-聲子平衡速率高出一個(gè)數(shù)量級(jí),這使得研究人員可以為聲子系統(tǒng)確定單一溫度值(Ti)。因此,該高斯分布的半峰全寬(FWHM,full-widthathalf-maximum)為ΔE?????,它由離子的平均速度決定溫度。這一關(guān)系的方程公式如下:
(來(lái)源:Nature)
其中,m?為離子質(zhì)量,c為光速,kB為玻爾茲曼常數(shù),E?為X射線能量。需要特別指出的是,這一分布形式與具有麥克斯韋-玻爾茲曼分布的經(jīng)典氣體完全吻合,并且既不依賴于原子間勢(shì)能,也與聲子態(tài)密度無(wú)關(guān)。
根據(jù)上述方程,散射光子的能量偏移量極?。寒?dāng)金處于1000開爾文的溫度之下,其譜線展寬預(yù)計(jì)僅為約25毫電子伏特。此外,當(dāng)加熱速率超過(guò)101?開爾文/秒時(shí),金樣品的壽命通常非常短暫。因此,要想測(cè)量由離子運(yùn)動(dòng)引起的展寬,需要將高亮度X射線源與高分辨率光譜儀相結(jié)合。
依托美國(guó)SLAC國(guó)家加速器實(shí)驗(yàn)室(StanfordLinearAcceleratorCenterNationalAcceleratorLaboratory)運(yùn)營(yíng)的直線加速器相干光源(LCLS,LinacCoherentLightSource)的極端條件物質(zhì)(MEC,MatterinExtremeConditions)儀器于近期取得的進(jìn)展,以及依托于歐洲同步輻射裝置研發(fā)的光譜儀技術(shù),使得研究人員得以在實(shí)驗(yàn)中實(shí)現(xiàn)大約50毫電子伏特的儀器函數(shù)和40飛秒時(shí)長(zhǎng)的X射線探測(cè)。
實(shí)驗(yàn)中,研究人員使用一個(gè)50納米厚的多晶金樣品,然后將該樣品固定在鎳網(wǎng)格上,由極端條件物質(zhì)(MEC,MatterinExtremeConditions)儀器發(fā)出的45飛秒、400納米波長(zhǎng)的短脈沖激光進(jìn)行照射。激光聚焦到半徑約100微米的光斑上,產(chǎn)生的能量密度范圍為1.9焦耳/平方厘米到4.9焦耳/平方厘米之間。
然后,他們通過(guò)真空室外部的一臺(tái)經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)的相機(jī)記錄了每次發(fā)射時(shí)的激光注量。直線加速器相干光源產(chǎn)生的X射線束光子能量為7,491.9電子伏特,該光束通過(guò)四面反射通道切割式Si(533)單色器進(jìn)行單色化處理,單色器的布拉格角設(shè)定為87.5°。X射線光束被聚焦至5微米半峰全寬,并與光學(xué)光束中心對(duì)準(zhǔn)。
散射光子通過(guò)三個(gè)球面彎曲的Si(533)切割晶體分析器進(jìn)行探測(cè),這些分析器的擺放位置可覆蓋167°至173°的散射角,布拉格反射由X射線像素陣列探測(cè)器Epix-100a進(jìn)行記錄。分析器和探測(cè)器則被安裝在一個(gè)直徑為1米的羅蘭圓上。(注:羅蘭圓(Rowlandcircle)是光譜學(xué)中的核心聚焦構(gòu)型,其命名源自美國(guó)物理學(xué)家亨利·奧古斯塔斯·羅蘭(HenryAugustusRowland))。
另外,研究人員使用一臺(tái)Epix10k探測(cè)器捕捉到了20°至60°范圍內(nèi)的廣角X射線散射,從而能夠針對(duì)金的(111)和(200)晶面進(jìn)行勞厄衍射分析。需要說(shuō)明的是,勞厄衍射分析是一種用于單晶結(jié)構(gòu)研究的X射線衍射技術(shù)。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,研究人員將光學(xué)加熱器與X射線探針之間的時(shí)序從-1皮秒動(dòng)態(tài)調(diào)整至6皮秒(約為樣品的熔化時(shí)間),并利用極端條件物質(zhì)(MEC,MatterinExtremeConditions)儀器來(lái)測(cè)量X射線激光與光學(xué)激光之間的單次發(fā)射延遲。
每次發(fā)射的光子計(jì)數(shù)較低,這時(shí)就需要采用單光子計(jì)數(shù)技術(shù),即利用分析器的色散曲線將每個(gè)探測(cè)到的光子轉(zhuǎn)換為能量。隨后,研究人員將多次實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總,以便構(gòu)建完整的光譜剖面。儀器函數(shù)通過(guò)室溫金靶的散射來(lái)確定,所得數(shù)據(jù)如下圖所示。
(來(lái)源:Nature)
上述光譜由749次發(fā)射積累的7486個(gè)光子生成。由于金的(422)衍射峰與分析器相重合,所得光譜主要反映彈性零聲子線,因此能夠作為儀器函數(shù)的可靠表征。在這種情況之下,實(shí)驗(yàn)測(cè)得的光譜與沃伊特線型高度吻合,其中通過(guò)最大似然估計(jì)法確定的參數(shù)γ和σ分別定義了洛倫茲分量與高斯分量的寬度。
需要說(shuō)明的是,洛倫茲分量是X射線或中子衍射分析中用于描述衍射強(qiáng)度修正的物理量,高斯分量通常指服從高斯分布的信號(hào)成分,沃伊特線型是光譜學(xué)與衍射分析中的核心線型函數(shù)。
研究人員表示,44.7毫電子伏特的半峰全寬與先前測(cè)得的寬度一致,并且接近理論極限。同時(shí),其還指出通過(guò)激光針對(duì)靶材進(jìn)行加熱,會(huì)導(dǎo)致離子速度增加,進(jìn)而引起譜線的多普勒展寬。與室溫實(shí)驗(yàn)不同的是,每個(gè)光學(xué)激光脈沖產(chǎn)生的強(qiáng)熱會(huì)破壞靶材,因此每次測(cè)量都需要使用新的金樣品。這拖慢了數(shù)據(jù)采集的過(guò)程,再加之時(shí)間和靶材的限制,使得可實(shí)現(xiàn)的激光脈沖次數(shù)受到制約。
觀測(cè)結(jié)果顯示,從大約60次激光脈沖中檢測(cè)到的300個(gè)光子足以生成合理的能譜及其相關(guān)誤差估計(jì)。加熱后的金的光譜呈現(xiàn)出明顯的展寬。通過(guò)最大似然估計(jì)法對(duì)這一展寬效應(yīng)進(jìn)行定量分析,就能基于上述公式計(jì)算出溫度。期間,研究人員通過(guò)使用嚴(yán)格的自助法(bootstrap)獲得了展寬的置信區(qū)間,進(jìn)而得到了溫度估計(jì)的置信區(qū)間。
通過(guò)上述結(jié)果,他們還直接測(cè)量了高密度下高溫條件中的離子溫度。而在此前,人們僅能采用間接測(cè)量的方法。另?yè)?jù)悉,本次公式中譜線展寬與溫度的直接關(guān)聯(lián)性,得益于實(shí)驗(yàn)中采用的背散射幾何構(gòu)型和極端加熱速率所實(shí)現(xiàn)的大動(dòng)量轉(zhuǎn)移與高溫條件。
晶格溫度演變
據(jù)介紹,研究人員通過(guò)精確調(diào)控光學(xué)泵浦激光與X射線探針之間的時(shí)間延遲,首次實(shí)現(xiàn)了金材料在激光輻照后離子溫度演化過(guò)程的直接測(cè)量。光泵浦產(chǎn)生彈道電子,這些電子在亞皮秒時(shí)間尺度上對(duì)熱電子進(jìn)行體積加熱。
鑒于熱電子具有高導(dǎo)熱性且擴(kuò)散時(shí)間尺度為亞皮秒,電子加熱過(guò)程中出現(xiàn)的任何不均勻性都會(huì)通過(guò)熱電子的熱傳導(dǎo)迅速消除。晶格快速升溫通過(guò)電子-聲子能量轉(zhuǎn)移實(shí)現(xiàn),其中熱電子充當(dāng)了熱庫(kù)的作用。而能量交換速率大致與溫差成正比,這意味著能量傳遞動(dòng)力學(xué)可以通過(guò)激光注量進(jìn)行近似控制。然而,這些信息并未用于本次研究,因?yàn)檠芯咳藛T的方法能夠直接測(cè)量離子溫度,從而避開了計(jì)算電子-聲子能量交換的復(fù)雜性。
為了能在相同條件下進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn),研究人員仔細(xì)測(cè)量了所有相關(guān)的實(shí)驗(yàn)參數(shù),包括靶上激光注量以及X射線脈沖與光學(xué)脈沖之間的延遲時(shí)間。基于激光注量,所得數(shù)據(jù)被分為兩類,每類代表一種不同的加熱速率。低注量情形如下圖a所示,其注量范圍為1.9±0.5焦耳/平方厘米,對(duì)應(yīng)的加熱速率約為3.5×101?開爾文/秒;高注量情形如下圖b所示,其注量范圍為4.9±0.5焦耳/平方厘米,能夠?qū)崿F(xiàn)約為6×101?開爾文/秒的加熱速率。
(來(lái)源:Nature)
廣角X射線探測(cè)器經(jīng)Dioptas軟件包處理后,清晰顯示出金樣品(111)與(200)晶面的德拜-謝樂(lè)衍射環(huán),時(shí)間延遲可達(dá)3皮秒。(注:德拜-謝樂(lè)環(huán),是X射線衍射分析中的核心現(xiàn)象。其命名源自荷裔美籍物理學(xué)家彼得·德拜(PeterDebye)和瑞士物理學(xué)家保羅·謝樂(lè)(PaulScherrer)。)
隨著樣品中的離子受熱升溫,它們?cè)谄胶馕恢酶浇恼駝?dòng)幅度逐漸增大。根據(jù)德拜-瓦勒理論預(yù)測(cè),這種熱振動(dòng)會(huì)導(dǎo)致衍射環(huán)強(qiáng)度減弱,并且(200)晶面的衍射峰衰減速度明顯快于(111)晶面。熔化時(shí),樣品失去長(zhǎng)程有序性,導(dǎo)致德拜-謝樂(lè)環(huán)完全消失。實(shí)驗(yàn)中,研究人員根據(jù)這種可見(jiàn)的結(jié)構(gòu)消失確定了熔化時(shí)間。
在3.5×101?開爾文/秒的加熱速率下,能夠?qū)⒔鸺訜岬?3,800±3,200開爾文的溫度,這大約相當(dāng)于10倍的熔點(diǎn)(10T?)。在6×101?開爾文/秒的更高加熱速率下,樣品被加熱到19,000±4,000開爾文的溫度,這大約相當(dāng)于其熔點(diǎn)的14倍(14T?)。值得注意的是,在這兩種情況下,溫度都超過(guò)了3倍熔點(diǎn)(3T?)的理論限值,并且持續(xù)時(shí)間超過(guò)2皮秒。這一時(shí)間長(zhǎng)度大約比特征聲子振蕩周期長(zhǎng)一個(gè)數(shù)量級(jí),因此遠(yuǎn)遠(yuǎn)長(zhǎng)于均勻熔化所需的時(shí)間。
自由電子激光是關(guān)鍵
需要說(shuō)明的是,在本次實(shí)驗(yàn)所研究的范圍內(nèi),固體的熱容由普適常數(shù)決定,而液體熱容的一般形式仍未得到充分表征。因此,目前尚不清楚固體和液體的熵是否會(huì)在更高溫度下相交。
此外,非平衡系統(tǒng)和薄膜中的熱容變化可能會(huì)進(jìn)一步改變熵平衡。所以,目前尚不確定那些基于熵曲線交叉點(diǎn)(類似于低溫下的考茲曼極限)的論點(diǎn)是否適用于此。然而,研究人員的實(shí)驗(yàn)清楚地表明,只要對(duì)材料的加熱速度足夠快,就能夠遠(yuǎn)遠(yuǎn)突破此前提出的過(guò)熱極限。
清華大學(xué)物理學(xué)博士廉超在社交媒體上表示:“我認(rèn)為這個(gè)工作的關(guān)鍵是:自由電子激光。美國(guó)投入數(shù)十億美元升級(jí)的SLAC+自由電子激光裝置,產(chǎn)生光子能量7500eV(電子伏特)、展寬只有0.5eV(電子伏特)的X光。目前看起來(lái)時(shí)間分辨率是皮秒級(jí),但應(yīng)該仍然是世界頂級(jí)的(工作)。[2]”
參考資料:
1.https://www.nature.com/articles/s41586-025-09253-y
2.https://www.zhihu.com/question/1932213499309843001/answer/1932880290507907964
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