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新京報記者李照剪輯吳瑜編輯陳曉舒校對劉軍
網(wǎng)紅品牌“棉密碼”衛(wèi)生巾,正在陷入健康風波。
消費者集體送檢的檢測報告顯示,從2019年9月到2025年1月,多個批次的棉密碼茶氧夜用衛(wèi)生巾、茶氧日用衛(wèi)生巾等品類均檢出超高含量硫脲,其中一款棉密碼櫻花·舒緩型衛(wèi)生巾的硫脲含量甚至高達16653.4679μg/g。
硫脲,是一種在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥領(lǐng)域廣泛應用的含硫有機化合物,被列入《危險化學品名錄(2015)版》中,因其長期暴露可能導致較高的生物健康風險,被國際癌癥研究聯(lián)盟列為3類致癌物。
“棉密碼”是頂流主播辛巴(辛有志)在2017年自創(chuàng)的品牌,號稱“辛巴親自參與研發(fā)的第一款產(chǎn)品”,也是辛選集團旗下自營品牌,辛巴曾在直播中自稱有一千萬用戶。
“棉密碼”多個產(chǎn)品系列號稱采用茶多酚衛(wèi)生巾芯片,主打抗氧化的效果。然而,新京報記者調(diào)查發(fā)現(xiàn),“棉密碼”衛(wèi)生巾芯片正是檢出硫脲的重災區(qū)。衛(wèi)生巾芯片為何會檢出硫脲?專家分析稱,硫脲有抗氧化劑的典型特征,且其價格低廉,不排除可能人為添加硫脲以替代成本更高的抗氧化劑茶多酚。有業(yè)內(nèi)人士透露,這在行業(yè)內(nèi)已不是秘密。
▲新京報記者調(diào)查發(fā)現(xiàn),“棉密碼”衛(wèi)生巾芯片正是檢出硫脲的重災區(qū)。剝洋蔥視頻出品
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銷售額數(shù)十億,
多個批次檢出硫脲
今年3月,舉報人王先生的自媒體接到一條線索稱,網(wǎng)紅品牌“棉密碼”衛(wèi)生巾檢出硫脲,線索提供的一份由國家紙張質(zhì)量檢驗檢測中心出具的檢測報告顯示,一款批號為YMJ220318001“棉密碼”衛(wèi)生巾(茶氧系列)于2024年11月27日—2024年12月3日完成檢驗,檢測硫脲項目結(jié)果為640.4mg/kg。
“棉密碼”衛(wèi)生巾,是由直播平臺頭部主播辛巴(辛有志)在2017年自創(chuàng)的品牌,號稱“辛巴親自參與研發(fā)的第一款產(chǎn)品”,也是辛選集團旗下自營品牌。
作為最早入局自營衛(wèi)生巾的電商品牌,“棉密碼”已成為直播平臺的明星產(chǎn)品,創(chuàng)造過直播單場銷量過億元的不俗成績,辛巴自稱“每次要排隊發(fā)貨”。據(jù)信息時報,有業(yè)內(nèi)人士稱,“棉密碼”8年時間累計銷售額高達33.3億元。
今年5月,王先生在自媒體上曝光“棉密碼”衛(wèi)生巾添加硫脲,并組織消費者集體送檢。上海復達檢測技術(shù)集團有限公司出具的檢測結(jié)果顯示,10份樣品中有7份檢出硫脲,其中棉密碼茶氧夜用衛(wèi)生巾、棉密碼茶氧日用衛(wèi)生巾、棉密碼櫻花·舒緩型迷你衛(wèi)生巾的硫脲含量分別高達3732.2022μg/g、3201.9902μg/g、3204.7255μg/g。
新京報記者獲取的另一份由上海復達檢測技術(shù)集團有限公司出具的檢測報告顯示,今年6月,某官方機構(gòu)送檢的14份樣品中,“棉密碼”僅有一個批次未檢測出硫脲,號稱醫(yī)護級別的棉密碼櫻花·舒緩型醫(yī)護級衛(wèi)生巾的硫脲含量為1669.1608μg/g,另一款棉密碼櫻花·舒緩型衛(wèi)生巾硫脲含量甚至高達16653.4679μg/g。
▲今年6月,由某官方機構(gòu)送檢的14份樣品中,其中一款衛(wèi)生巾硫脲含量甚至高達16653.4679μg/g。受訪者供圖據(jù)梳理統(tǒng)計,上述送檢樣品涵蓋了從2019年9月到2025年1月生產(chǎn)的多個批次,僅有少數(shù)批次未檢出硫脲,其余樣品檢出硫脲的含量都在數(shù)十到數(shù)千甚至上萬微克每克不等。
“我認為這些數(shù)值是不太正常的?!遍L期研究硫脲的專家告訴新京報記者。衛(wèi)生巾產(chǎn)品執(zhí)行的國家標準中并無對硫脲的具體規(guī)定,但一個可以對比參考的標準是,同樣是與人體皮膚直接接觸的化妝品,《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015版)把硫脲列為禁用組成分,依據(jù)相關(guān)檢測方法HPLC的最低檢出限量值為1mg/kg。
硫脲,是一種在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥領(lǐng)域廣泛應用的含硫有機化合物,收錄在《危險化學品名錄(2015)版》中,序號為61852。這意味著其生產(chǎn)、儲存、運輸、使用和廢棄處置都需要遵守國家關(guān)于危險化學品管理的相關(guān)法律法規(guī),同時,硫脲也被國際癌癥研究聯(lián)盟列為第3類致癌物。
上述專家介紹說,硫脲是一種中、低毒的化學品,急性毒性不高,但長期暴露可能導致較高的生物健康風險。在細胞和動物實驗上發(fā)現(xiàn),硫脲可誘導甲狀腺功能障礙、肝毒性、生殖毒性以及免疫毒性。目前還沒有硫脲針對人體的系統(tǒng)化毒理影響評價研究,但考慮到硫脲暴露導致的對其他哺乳動物的復雜毒性,其作用于人體時推測可能也會發(fā)揮類似毒性效應,但尚需人群研究驗證。
▲碘伏溶液與相同濃度的硫脲、茶多酚與抗壞血酸(俗稱維生素C)進行反應實驗,靜止3小時后的褪色效果對比。受訪者供圖━━━━━
多位消費者疑似出現(xiàn)關(guān)聯(lián)病癥
新京報記者獲取的一份統(tǒng)計表顯示,有數(shù)百名“棉密碼”消費者曾提供產(chǎn)品使用后的反饋信息。有30余人自訴患有甲狀腺癌,同時反饋其他接觸硫脲的關(guān)聯(lián)病癥,均稱長期使用“棉密碼”衛(wèi)生巾,并出示有多年購買“棉密碼”的訂單截圖。
統(tǒng)計表中,約35%的家庭中未成年女兒與母親長期共同使用“棉密碼”衛(wèi)生巾;數(shù)百例消費者反饋紅腫瘙癢悶痘炎癥、婦科炎癥、皮疹蕁麻疹、甲狀腺功能異常、甲狀腺病變等硫脲關(guān)聯(lián)病癥;還有10例左右消費者自訴懷孕前使用“棉密碼”衛(wèi)生巾,懷孕后出現(xiàn)了胎停、葡萄胎、新生兒甲亢等情況。
黑龍江省雙鴨山市的李英是在四年前開始購買“棉密碼”衛(wèi)生巾的,她是辛巴的粉絲,辛巴的直播間承包了她家里大大小小的生活用品。“棉密碼”最初打動李英,就是那些名目繁多的實驗,“我看他直播間宣傳得那么好,還便宜?!崩钣⒄f,“棉密碼”挺長時間才直播一次,所以每次直播李英都要囤上幾大箱,和女兒共同使用。
李英說,女兒17歲開始使用“棉密碼”,出現(xiàn)了瘙癢癥狀,經(jīng)期也變得不正常,月經(jīng)量很少,滿臉長痘,直到現(xiàn)在仍在調(diào)理。而李英則在2024年查出了甲狀腺癌,“我一開始只是覺得吃飯喉嚨噎,一查直接就是甲狀腺癌?!比ツ?月,李英接受了甲狀腺癌手術(shù)治療。
如果不是看到網(wǎng)傳“棉密碼”檢出硫脲的消息,李英壓根不會聯(lián)想到自己和女兒的情況,可能與“棉密碼”衛(wèi)生巾有關(guān),“我家里現(xiàn)在還有一大箱,不敢用了。”
北京某三甲醫(yī)院前主任醫(yī)師邢玲玲告訴新京報記者,消費者反饋的病例通常難以直接證明與產(chǎn)品使用有關(guān)。受個體差異、基礎(chǔ)疾病或其他暴露因素等干擾,需要通過更系統(tǒng)的醫(yī)學調(diào)查,依靠流行病學統(tǒng)計,如詳細的病史采集、實驗室檢查等,逐一排除感染、遺傳和其他藥物或環(huán)境因素可能致病的原因,才能更科學地判斷疾病與產(chǎn)品使用之間是否存在因果關(guān)系。
邢玲玲介紹,硫脲對人體的影響主要體現(xiàn)在三個方面:第一是抑制體內(nèi)一些酶活性,對甲狀腺激素合成產(chǎn)生影響,進而干擾機體的正常代謝;第二是在體內(nèi)代謝過程中,可能引發(fā)氧化應激反應,促使自由基產(chǎn)生、合成增多,從而對細胞造成損傷;第三,干擾細胞功能,對多個器官和系統(tǒng)產(chǎn)生毒性作用。
邢玲玲提到,硫脲與甲狀腺疾病存在一定的醫(yī)學研究依據(jù)。硫脲本身具有一定毒性,皮膚接觸后可能通過角質(zhì)層滲透進入人體,有研究表明硫脲及其某些衍生物在體內(nèi)可能干擾甲狀腺激素的合成、運輸或代謝過程。相關(guān)研究表明,職業(yè)暴露與硫脲類化合物的人群調(diào)查顯示,長期皮膚接觸,可能增加甲狀腺功能異常的風險,不過具體的影響程度與接觸劑量、時間及個體差異等因素密切相關(guān)。
“硫脲有較為明確的生殖毒性相關(guān)研究結(jié)論?!毙狭崃嵴f,大量動物實驗顯示,硫脲具有生殖毒性。人體研究方面,雖然由于倫理等因素限制,難以開展直接的人體試驗研究,但通過硫脲的職業(yè)人群流行病學調(diào)查發(fā)現(xiàn),長期接觸硫脲的人群中,生殖系統(tǒng)相關(guān)疾病的發(fā)生率相對較高,如男性精子質(zhì)量下降,女性月經(jīng)紊亂和自然流產(chǎn)率增加等。
▲今年5月,第一批消費者集中送檢“棉密碼”衛(wèi)生巾,結(jié)果顯示,10份樣品中有7份檢出硫脲。受訪者供圖━━━━━
硫脲疑似添加在衛(wèi)生巾芯片中
新京報記者調(diào)查發(fā)現(xiàn),硫脲超標的源頭,或與衛(wèi)生巾里一塊小小的芯片有關(guān)。“棉密碼”衛(wèi)生巾官網(wǎng)顯示,“棉密碼”采用的是一款號稱99%抑菌的天然茶多酚芯片專利。
通過專利號檢索發(fā)現(xiàn),上述專利來自佛山市順德區(qū)州福慈鑫無紡布有限公司,法人代表是劉洲福。除州福慈鑫無紡布有限公司之外,劉洲福名下還有一家深圳市前海州??萍加邢薰尽?/p>
據(jù)公開信息顯示,這兩家公司擁有幾十項衛(wèi)生巾芯片專利,包括茶多酚衛(wèi)生巾芯片、含蔓越莓和滅活益生菌的無紡布芯片、沉香衛(wèi)生巾芯片、石墨烯抗菌導電芯片等。
新京報記者以衛(wèi)生巾品牌商采購的名義與劉洲福取得聯(lián)系。對方介紹,茶多酚衛(wèi)生巾芯片價格40元-60元每公斤,最低采購標準300公斤。采購的數(shù)量,不同的材質(zhì)、是否有印花,以及是否需要添加其他物質(zhì)等都會影響價格,具體價格根據(jù)客戶的想法和需求才能確定。
劉洲福說,芯片添加茶多酚的含量在0.5%-1%,采用涂布工藝?!斑@東西(茶多酚)不能加太多,而且國標也沒有規(guī)定這些功能性的東西一定要添加多少。”
在溝通中,劉洲福詢問記者是否需要做可視化實驗,并稱很多電商品牌都會做可視化實驗的宣傳片,利用茶多酚與碘伏溶液的氧化還原反應,來證明茶多酚芯片的抗氧化功能。
“棉密碼”官方賬號中也曾發(fā)布過“總有人問,茶多酚芯片有什么神奇的?”的實驗短視頻,帶貨主播將一張粉紅色的茶多酚芯片放入盛有黃色碘伏溶液的燒杯中,并用玻璃棒輕輕攪拌,僅幾秒時間,燒杯內(nèi)的黃色液體立刻變得清澈透明,視頻中出現(xiàn)廣告詞“提取茶葉精華、抗氧化、抑菌祛異味”。
有知情人士分析,芯片之所以會添加硫脲,或許與這類褪色實驗有關(guān),硫脲的褪色效果更為明顯。為何硫脲遇到碘伏溶液會迅速變色?前述研究硫脲的專家告訴新京報記者,碘伏中的主要活性成分是碘單質(zhì)I2,其水溶液為褐色。I2具有氧化性,當與還原劑共存時,還原劑會將I2還原為無色的碘化物。硫脲是一種還原劑,在與碘伏溶液共存時,硫脲會還原碘伏中的顯色組分I2使其轉(zhuǎn)化為無色的碘化物,因此導致碘伏水溶液脫色變清澈。
“茶多酚本身是有這個(褪色)效果的,但單單茶多酚不夠,我們還要添加維生素C等其他抗氧化劑。”劉洲福說,至于其他抗氧化劑還包括哪些,他未予回答,只說添加的物質(zhì)都是“安全的”。
前述專家解釋說,茶多酚和維生素C都是抗氧化劑,能使碘伏溶液脫色變清澈。在相同濃度下,市售茶多酚也能使碘伏溶液脫色,但反應后溶液呈現(xiàn)為乳白色懸濁液,這是因為茶多酚氧化后產(chǎn)物的水溶性較差,在水中析出所致。
這其中還涉及成本問題。專家告訴新京報記者,市面上的抗氧化劑有多種區(qū)分方式,根據(jù)來源可以分為天然抗氧化劑和人工合成抗氧化劑,比如多種維生素與多酚類物質(zhì)等都屬于天然抗氧化劑;根據(jù)化學結(jié)構(gòu)的不同,還可以將抗氧化劑分為無機抗氧化劑和有機抗氧化劑。
“整體而言,多數(shù)無機抗氧化劑以及一些人工合成抗氧化劑的生產(chǎn)工藝成熟,成本較低;而對大多數(shù)天然抗氧化劑而言,其提取、分離和純化過程較為復雜,因此成本相對較高?!鼻笆鰧<艺f,由于不同抗氧化劑在發(fā)揮抗氧化功能時的作用原理有所不同,它們會在不同的氧化環(huán)境中發(fā)揮不同的抗氧化效果。因此,在實際的使用過程中,會綜合考慮具體的抗氧化性能需求、成本預算、產(chǎn)品應用場景的安全性,以及行業(yè)和法規(guī)的要求等來選擇合適的抗氧化劑。
“需要說明的是,由于硫脲本身就有一定的還原性和抗氧化性,其在生物醫(yī)學研究中常被用作·OH清除劑/抗氧化劑,并且價格低廉,不排除可能人為添加以替代較昂貴的抗氧化劑?!睂<艺f。
在發(fā)稿前,新京報記者再次以媒體記者名義聯(lián)系上劉洲福,詢問他對“棉密碼”衛(wèi)生巾芯片中檢出硫脲作何回應?劉洲福稱不清楚情況,“我們都是按照國家要求生產(chǎn)。”劉洲福告訴新京報記者,“棉密碼”以前的確是從他公司采購芯片,但近兩年已沒有再供貨,他只是將專利長期授權(quán)給“棉密碼”。
至于新京報記者提到2019年的批次已經(jīng)查出硫脲,劉洲?;貜停皣鴺艘矝]有要求,所以我們對一些物質(zhì)也沒有去做一個太大的管控?!薄爸劣谶@個是不是我們生產(chǎn),是由哪個工序生產(chǎn)出來的,到目前我們也不是很清楚?!?/p>
對于劉洲福一方的說法,新京報記者嘗試聯(lián)系辛選集團品牌負責人與廣東棉密碼健康科技有限公司,截至發(fā)稿未獲回應。
▲“棉密碼”的產(chǎn)品頁面顯示,其采用的專利來自劉洲福名下的佛山市順德區(qū)州福慈鑫無紡布有限公司。圖源網(wǎng)絡(luò)
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缺乏監(jiān)管的衛(wèi)生巾芯片
為多家衛(wèi)生巾品牌代工的業(yè)內(nèi)人士告訴新京報記者,衛(wèi)生巾芯片是一個小眾邊緣的行業(yè),生產(chǎn)工藝和技術(shù)含量并不復雜。衛(wèi)生巾芯片本質(zhì)是一種含有添加物的無紡布材料,基材多采用水刺布或者熱風布。衛(wèi)生巾工廠從生產(chǎn)芯片的廠家采購回來后,進行分切置于衛(wèi)生巾的面料之下或者導流層之下。
上述業(yè)內(nèi)人士介紹,衛(wèi)生巾芯片在2006年左右出現(xiàn),主要是一個差異化的概念營銷,提供消費者的想象空間。相比商超大品牌,衛(wèi)生巾芯片更受直銷、微商、電商品牌青睞。目前市面上的芯片有艾草、當歸、川芎、茶多酚、硅藻等凈味、祛味、溫經(jīng)、暖宮等概念。2018年,權(quán)健衛(wèi)生巾治療前列腺炎的虛假宣傳被曝光,就是其號稱添加負離子和石墨烯芯片。
劉洲福稱,目前市面上大部分品牌衛(wèi)生巾芯片都是由他公司供貨,“你去電商隨便搜一搜,很多帶芯片的(衛(wèi)生巾),基本是采用我們的功能性芯片。”其中不乏知名大品牌。
劉洲福自稱在衛(wèi)生巾芯片行業(yè)從業(yè)十年,感受到衛(wèi)生巾行業(yè)越來越卷。商超品牌一般會提前一個月給到采購計劃,但電商爆單是突然的,“有時候急起來只有三五天交貨期。”劉洲福說,前期要涉及和客戶溝通配方,確定什么樣的樣品,生產(chǎn)周期被壓縮;此外,電商品牌打價格戰(zhàn)也進一步拉低盈利空間,“品質(zhì)不能100%保證,一分錢一分貨,這個道理是永遠的?!?/p>
當新京報記者問及衛(wèi)生巾芯片是否有國標時,劉洲?;貜驼f,芯片加入衛(wèi)生巾后遵循衛(wèi)生巾的國標GB/T8939-2018《衛(wèi)生巾(護墊)》和GB15979-2002《一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生標準》,生產(chǎn)原材料也需要符合后者標準,劉洲福說,芯片廠家的下游是衛(wèi)生巾工廠,生產(chǎn)原材料滿足標準,廠家就收貨。“國標它不直接對著我,因為我是賣給衛(wèi)生巾工廠的?!?/p>
這似乎是一片真空地帶。衛(wèi)生巾芯片沒有單獨的國標,而是在經(jīng)衛(wèi)生巾工廠加工為衛(wèi)生巾成品之后再接受第三方檢測,業(yè)內(nèi)人士稱,檢測的重點是細菌、熒光劑、pH值等指標。而此次送檢是針對衛(wèi)生巾芯片進行檢測,若檢測的是非芯片部位,國標中的毒理測試結(jié)果未必會出現(xiàn)皮膚與黏膜的刺激反應。
另外,雖然《衛(wèi)生巾(護墊)》(GB/T8939-2018)、《一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生標準》(GB15979-2002)兩項國標,均有規(guī)定“原材料應無毒、無害、無污染”,但對于添加物質(zhì)和劑量沒有更明確的規(guī)范,讓衛(wèi)生巾芯片成為監(jiān)管的灰色區(qū)域。
今年7月1日,強制性國家標準《一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生要求》(GB15979-2024)正式實施,替代《一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生標準》(GB15979-2002),新國標主要修訂五方面內(nèi)容,包括調(diào)整“一次性使用衛(wèi)生用品”的定義,增加原材料禁用物質(zhì)和生產(chǎn)用水要求,調(diào)整了微生物污染指標和毒理學安全性要求等。
新國標《一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生要求》(GB15979-2024)中4.3條款對添加物作了更明確的規(guī)定,其要求原材料中不得添加被列入《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》的禁用化學物質(zhì)(碘除外),而硫脲正是《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015版)里的禁用成分。
據(jù)國家市場監(jiān)督管理總局官方公眾號消息,考慮到新國標實施后生產(chǎn)企業(yè)需要做出原材料等多方面調(diào)整,同時為避免產(chǎn)品的浪費,規(guī)定在新國標實施之日前生產(chǎn)或進口的產(chǎn)品,在符合《一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生標準》(GB15979—2002)的前提下,可以銷售至產(chǎn)品標示的有效期(保質(zhì)期限)為止。因此,各大品牌不必擔心庫存,其間消費者如果買到舊國標的產(chǎn)品也屬正常。
而對于已經(jīng)檢出硫脲的“棉密碼”衛(wèi)生巾作何回應,新京報記者多次致電廣東棉密碼健康科技有限公司,電話均無人接聽。
(為保護受訪者隱私,李英系化名)
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